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不銹鋼中鈷Co代替部分鎳Ni
1前言
不銹鋼一般應用于抗腐蝕和抗高溫氧化性。也可用于裝飾、醫療和其它用途。我們討論的僅限于通用不銹鋼牌號的Cr、Ni和Co的主要功能;從冶金學上可以看出,由于替代少量的Ni對牌號(18-8) 的最終應用沒有任何不利影響。事實上,該建議的實施可以提高鋼的質量和凝固特性。
“故意” 添加額外的Co到不銹鋼熔體中不是我們的目的,因為目前Co比價格更昂貴;Co是“剩余的” 并且通常作為“殘余元素” 包含在鎳鐵中;或包含在由Ni或者Mo組成的高溫合金中。
許多鋼鐵廠在冶煉生產時都有不同的配料方式,每降低0.05%的Ni相當于節約1b/t的Ni;可以顯著降低成本和提高利潤。
2 背景
Uhlig和許多人認為,元素Cr提供了主要的耐蝕性能。假定表面形成氧化鉻亞微觀層。Cr越高,耐腐蝕性越好。我們所關注FeCr合金(不銹鋼-鉻含量約18%)在室溫下是BBC(體心立方-鐵素體) 。Ni的添加由BBC逐漸變成了FCC(面心立方-奧氏體) 。大約18%的Cr和8%的Ni,該結構主要的(92%~98%)奧氏體含量取決于是否有其它元素的添加。
舍弗勒和后來的德隆,同時致力于焊接問題的研究,量化鐵素體化元素Si和Mo的相對值和Cr一起能促進和穩定BBC結構。反之,量化Mn、C、N的相對值和Ni一起,作為奧氏體化元素穩定FCC結構。這二個科學家組成的平衡圖(Cr當量與Ni當量)俗稱舍弗勒-德隆圖(圖1,2略)。
隨著時間的推移,許多科學家根據微觀組織結構對鉻當量(Cr eq) 和鎳當量(Ni eq) 不斷進行了修改,在Cr當量公式組成中加入了許多新元素,像V,Al,Nb,Ti,W。在Ni當量公式中也加入了許多新元素,如Co和Cu(除了C,Mo和N) 。下面列舉些例子(表1,略) ,以后會有更多公式出現。
更多的鉻當量和鎳當量的計算示例被其它公司/科學家使用 (略) 。
這些公式的不斷修改,使關于δ鐵素體含量的計算更加科學、嚴謹。因為,對于每一個元素,不同的科學家都乘回歸系數辦法(多元統計回歸學) ,可以肯定的是,除了個別情況,這些系數都不是絕對的。例如,如上所示乘法因子Co是0.41,0.50和1.0。類似的如果對于Si,Mo等是有效的。
3 δ鐵素體、鉻當量和鎳當量的作用
δ鐵素體在奧氏體不銹鋼凝固過程中起著重要作用。缺乏鐵素體的完全容易開裂。低熔點共晶相也是硬化裂紋潛在因素。無論硬化是來自焊接熔池的形成過程還是冶煉從液體到澆注的過程,從金相上來說,其纖維組織形成是相似的。據推測研究,大約3%~8%的δ鐵素體有利于消除硬化裂紋,類似于304。
基體中沒有鐵素體可能會導致不良的硬化裂紋,但過多的鐵素體將降低熱塑性。一些研究表明當鉻當量值/鎳當量值>1.5~1.8時裂紋傾向性較低。下面為圖3(略)和圖4(略) 描述的結果。
因此,控制不銹鋼中Ni和Co成為一種微妙的平衡。而下面討論的目的是為更好地控制質量,我們建議允許少量的Ni被“殘余” 的Co來代替保持同樣的鎳當量。科學家和冶金家們經過討論認為,倍率系數0.41~1.00(我們認為0.60) 是比較合理的數值。
有時,在不銹鋼廢鋼中殘余元素Co非常低,因此關于成分平衡沒有太大意義。殘余元素Co超過0.20%在核電領域仍然是不可取的。當處于核反應堆中強輻射環境下,Co將變得有很高的放射性。因此,在核服務中任何的不銹鋼將維持對Co含量的限制,Co殘余的應用僅僅是在非核電領域。同時,由于Co沒有參與Ni當量的計算,鐵素體含量不可估計并且不穩定,造成凝固硬化現像不斷發生。利用廢鋼中較高的殘余Co和較低的鎳共同作用達到同樣的鎳當量,生產出無裂紋的產品是非常可行的高效益工藝。
4 Co和Ni特征的比較
在周期表中的Co(原子序數27) 和Ni(原子序數28) 占據并排位置。它們的原子量為58.93與58.69。在二元合金中Ni和Co形成100%的固熔體。熔點為1493℃(Co) 與1455℃(Ni) 。二種元素在高溫下形成并穩定,即使在室溫下,Co是六角形結構,Ni是立方體結構。最外層軌道的電子結構是相同的(4s2)。因此,假設少量的Co(≤0.75%)替代Ni(≤0.45%)不會破壞不銹鋼的冶金性能,事實上,Co支持和承擔了Ni的功能。
在固熔體狀態,如少量的Ni被相應Co替代,似乎沒有任何的冶金問題。Ni和Co的等效方法采用系數法,每1%的Ni,Co的范圍從0.41~1.0。我們建議一個相對保守的方法計算鎳當量,Ni=0.60 x %Co。
5 腐蝕
Ni和Co一樣應該是完全固熔(18/8不銹鋼) 。少量的Co(最多0.75%)取代Ni,不引起奧氏體結構晶格的任何重大變化(變形) 。因此,由于附加應力造成的腐蝕作用不應該有任何顯著變化。
6 機械性能
由Ni組成的和由少量的Co(0.50%~2%)取代Ni組成的改進后的304,從根本上說變形特性是一樣好的。
因此,我們建議的極限是∶如果我們在304L中用0.75%Co替代Ni,Ms將會上升30F并且Md將會上升31F;表明用Co替代的合金比基本的304L12的加工硬化率稍高一些。
7 總結
我們建議,Ni上升0.45%允許被“殘余” Co(上升0.75%)替代,保持0.60 x %Co=%Ni關系式,最低8.00%的Ni含量要求應該被“修改” 為%Ni+(0.60 x %Co)=8.00%。
利用類似的冶金原理,此建議的應用范圍可以擴展到像316和316 L以及相似的合金牌號中如CF-8M和CF-3M。